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新型電池負極與隔膜材料

文章出處:江蘇鳳谷節(jié)能科技有限公司 www.836570.com責任編輯:江蘇鳳谷節(jié)能科技有限公司 www.836570.com人氣:-發(fā)表時間:2018-05-01 08:00【

1. 新型鋰電池負極材料

隨著純電動汽車(EV)、混合動力汽車(HEV)以及高端儲能系統(tǒng)對鋰離子電池的迫切需求, 開發(fā)具有高比容量、高安全性以及循環(huán)壽命長的負極材料成為該領域的主流方向。目前商業(yè)化應用的負極材料仍以石墨類碳素材料為主, 最大理論比容量只有372mAh/g,難以滿足新一代移動通訊、移動電器以及電動汽車對于鋰離子電池容量提出的更高要求。相對石墨類負極材料而言, 硅基、錫基、過渡金屬氧化物( 如NiO、Co3O4、V2O5) 等新型負極材料具有更高的理論嵌鋰容量,成為近年來的開發(fā)熱點。

1.1   新型硅負極材料

Si和Li可形成Li12Si7、Li7Si3、Li13Si4、Li22Si5相態(tài)的Li-Si合金,其理論容量最高可達到4200mAh/g (是碳素負極材料的近11倍),在目前已知元素中最高。在電池充放電過程中,鋰離子會嵌入負極, 而L-Si負極在嵌鋰過程中不會發(fā)生溶劑分子隨鋰離子共同嵌入的問題,從而避免了負極材料結構的破壞,循環(huán)穩(wěn)定性和庫侖效率的降低,因此是理想的負極材料。但是Li在電化學嵌入過程中會產(chǎn)生較大的體積變化,比如Li22Si5平均每個硅原子結合4.4個鋰原子后, 材料的體積變化達到300%以上。巨大的體積效應產(chǎn)生的機械作用力會使電極活性物質(zhì)與集流體之間逐漸脫開,并且硅活性相自身也會粉化,從而喪失與集流體的電接觸,造成電極循環(huán)性能迅速下降。針對這一問題,目前已探索出了納米化、無定型化、合金化以及復合化等多種方法,以從根本上解決減少材料體積的膨脹倍數(shù)。

目前日產(chǎn)汽車、NEC、道康寧、豐田中央研究所等在Si氧化物類以及層狀聚硅烷(Si6H6) 負極材料方面取得了進展,比如,豐田中央研究所利用Si6H6制成的新型電池負極,充電容量可達到1170mAh/g,并且體積膨脹率較小。在消費類鋰離子充電電池領域,日立麥克賽爾的采用硅作為負極的電池實現(xiàn)了實用化(與石墨材料混配),2010年夏季已經(jīng)開始面向手機用戶實現(xiàn)了量產(chǎn)。

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1.2   LTO負極材料

普通鋰離子電池在過充情況下,電解液會與嵌鋰碳負極發(fā)生劇烈的化學反應并大量放熱, 引起電池爆炸失控;同時,鋰離子在碳基電極內(nèi)部的擴散系數(shù)偏小,且其嵌鋰電位較低(石墨的對鋰電位僅為0.1V左右),鋰易于在電極表面沉積,形成鋰枝晶,導致電池不可逆容量和安全隱患增加。具有尖晶石結構的鈦酸鋰(Li4Ti5O12) 由于其在嵌脫鋰過程中晶格常數(shù)幾乎不發(fā)生變化, 被稱為“零應變” 材料, 其理論嵌鋰電位為1.55 V(vs.Li+/Li), 具有安全性高、充放電性能好、循環(huán)性能優(yōu)良、充放電電壓平臺穩(wěn)定等優(yōu)點, 作為鋰離子動力電池負極材料, 有望解決鋰離子電池的安全性能, 具有良好發(fā)展和應用前景。

雖然LTO的比容量僅為175mAh/g,但通過金屬離子摻雜、碳包覆、碳和金屬復合以及制備納米顆粒等方式(例如與硅類材料等混合,或添加其他元素進行改善),有望實現(xiàn)高容量與高安全性的兼顧。目前,東芝公司開始銷售使用LTO的鋰離子充電電池,商品名為“SCiB”, 并已經(jīng)被三菱汽車等汽車廠家選擇使用。另一方面,豐田汽車報告稱,在N2 /NH3環(huán)境下同時把LTO晶體結構中的氧置換成氮能夠提高導電性,電導率從不足10-7S/cm提高5個數(shù)量級達到2×10-2S/cm。國內(nèi)珠海銀通集團在收購美國奧鈦公司后,經(jīng)過兩年多時間的消化吸收,已掌握幾乎全部鈦酸鋰電池的核心工藝,目前該公司已在珠海實現(xiàn)鈦酸鋰電池的量產(chǎn), 年生產(chǎn)能力為1億安時/年。