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泡沫分離技術(shù)利用泡沫中的氣泡作為分離介質(zhì),根據(jù)表面活性劑在氣液界面吸附性質(zhì)的差別對(duì)其進(jìn)行分離純化的技術(shù)。因?yàn)槠渚哂械湍芎?、無污染、設(shè)備簡單等優(yōu)點(diǎn),近些年來作為新型的分離技術(shù)得到迅速發(fā)展,并廣泛用于表面活性劑、金屬離子以及染料等的分離和純化。眾所周知,泡沫分離的兩個(gè)重要的過程是:表面吸附和泡沫排液,并且已有大量文獻(xiàn)對(duì)其機(jī)理以及過程強(qiáng)化進(jìn)行研究。在泡沫分離過程中,泡沫經(jīng)液相吸附和泡沫相排液后,一旦從泡沫分離塔頂排出就需要消泡得到分離濃縮液,所以為了促進(jìn)泡沫分離的應(yīng)用研究一種適合泡沫分離的消泡方法很重要,而消泡的難易程度又取決于表面吸附和泡沫排液兩個(gè)過程。
一、表面吸附
表面活性分子由極性頭和非極性尾組成,當(dāng)表面活性劑溶于水中,極性頭部深入水中而非極性尾部深入空氣中,使空氣和水的接觸面減少,從而降低溶液的表面張力。當(dāng)表面活性溶液中形成泡沫后,泡沫的液膜上吸附著雙層表面活性分子來維持液膜的穩(wěn)定,表面活性分子的吸附密度越大液膜越穩(wěn)定,消泡越困難。
根據(jù)熱力學(xué)理論,在氣液兩相界面處的表面活性分子的濃度一般高于液相主體濃度,這種現(xiàn)象稱為表面過剩。如果溶液中只存在一種表面活性分子,當(dāng)達(dá)到吸附平衡時(shí)在氣液界面上可以用Gibbs吸附等溫方程描述:
其中Γ(mol/cm2)為表面活性分子的表面過剩吸附量;σ(N/ cm)為溶液的表面張力;C (mol/cm3)為主體溶液的平衡濃度;R為摩爾氣體常數(shù),其值為8.314 J/(mol·K);T(0C)絕對(duì)溫度。Langmuir依據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)利用動(dòng)力學(xué)的觀點(diǎn)提出了Langmuir吸附等溫式,并總結(jié)出了單分子層吸附理論。Langmuir吸附等溫式如公式(1.6)所示:
其中Γ、Γm(kg/m2)分別為表面濃度和最大表面濃度;kL(m3/kg)為吸附平衡常數(shù)。小分子的表面活性物質(zhì)(如十二烷基硫酸鈉)在氣液界面上的吸附現(xiàn)象滿足Langmuir吸附等溫式,其吸附等溫線如圖1.3所示[29]。但對(duì)于分子量較大的表面活性物質(zhì)(如蛋白質(zhì))在氣液界面上的吸附現(xiàn)象與Langmuir吸附等溫式有較大的偏差,因?yàn)榈鞍踪|(zhì)在氣液界面上的吸附是遵循多分子層吸附理論的,牛血清蛋白(BSA)的吸附等溫線如圖1.4所示。
二、泡沫排液
影響泡沫穩(wěn)定性的另一個(gè)重要的因素是液膜厚度,消泡就是使泡沫的全部或部分液膜的厚度降低到其臨界值而實(shí)現(xiàn)的。泡沫排液使泡沫的持液量降低,液膜厚度變薄,有利于泡沫穩(wěn)定性降低,從而實(shí)現(xiàn)消泡。
泡沫排液是一個(gè)復(fù)雜的流體力學(xué)過程,受多種因素共同控制。泡沫排液的速率取
決于以下各方面:泡沫體系的流體力學(xué)參數(shù),例如三個(gè)氣泡交匯處的普朗特邊界層的
形狀和大??;吸附的表面活性分子的種類不同造成的氣液界面性質(zhì)的變化;氣泡間聚
并引起的內(nèi)部泡沫的破壞速率;泡沫中的液體沿普朗特邊界的排液使毛細(xì)管壓力增高,
從而導(dǎo)致氣泡間聚并加快并使得泡沫主體內(nèi)部形成空洞。
最早
Leonard
和
Lemlich
建立了
“
通道主導(dǎo)泡沫排液模型
”
[33]
,這個(gè)模型假設(shè)普朗
特邊界管道的管壁是無限剛性的,所有的壓力損失均發(fā)生在普朗特邊界中,在節(jié)點(diǎn)處
的壓力損失可以忽略不計(jì)。根據(jù)模型得到泡沫排液速度
u (m/s)如公式
(1.7)
所示
其中
Cr (m
2
)
為
Plateau
邊界層的橫截面積;
ρ
L
(kg/m
3
)
為液體的密度;
μ
(Pa·s)
為液體的
粘度;
g (m/s
2
)
為重力加速度。
后來研究者認(rèn)為普朗特邊界無限剛性的假設(shè)是不合理,
Koehler
等人
[34]
提出了
“
節(jié)
點(diǎn)主導(dǎo)泡沫排液模型
”
,放松了對(duì)管壁無限剛性的假定,并強(qiáng)調(diào)節(jié)點(diǎn)對(duì)壓力損失的貢
獻(xiàn)。實(shí)際上,在普朗特邊界層和節(jié)點(diǎn)處均存在壓力損失,
Stevenson
[35]
在此基礎(chǔ)上分析
影響泡沫排液速率的因素,利用無因次量綱分析方法將這些因素進(jìn)行關(guān)聯(lián),得出了表
觀排液速率
j
d
(m/s)
的表達(dá)式:
其中
r
b
(mm)
為氣泡的半徑;
ε
(%)
為泡沫的持液量;
m
、
n
為表征泡沫流動(dòng)特性的無量
綱系數(shù)。由此可知,改變物系性質(zhì)參數(shù)
[36,37]
如液體粘度、操作條件
[38,39]
如氣速以及設(shè)
備參數(shù)
[40,41]
如分布器孔徑可以影響泡沫排液。