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大規(guī)模低成本提高石墨烯韌性

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眾所周知,二維材料具有極佳的機(jī)械屬性,除了楊氏模量和機(jī)械強(qiáng)度外,斷裂韌度也是非常重要的一個(gè)力學(xué)指標(biāo),反映了材料抵抗裂紋失穩(wěn)擴(kuò)展的能力。

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由于材料在實(shí)際應(yīng)用中都有固有缺陷,所以斷裂韌度在很多情況下更能反映材料的力學(xué)特性,而楊氏模量和機(jī)械強(qiáng)度非常高的材料,斷裂韌度并不一定同樣高。

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有鑒于此,多倫多大學(xué)Yu Sun,Chandra Veer Singh,Tobin Filleter團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一種化學(xué)手段改變機(jī)械特性的新策略,通過(guò)引入化學(xué)官能團(tuán)到二維材料中,并增加石墨烯的厚度,極大地提高了二維材料的塑性特性及斷裂韌度,并有望大規(guī)模低成本的廣泛應(yīng)用在二維材料應(yīng)用領(lǐng)域。


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研究人員利用透射電鏡,首先通過(guò)電子槍在多層氧化石墨烯上蝕刻了約其寬度10%的裂痕,之后通過(guò)MEMS器件在透射電鏡內(nèi)對(duì)有裂痕的氧化石墨烯進(jìn)行了原位拉伸測(cè)試,直至其完全斷裂。

實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),多層氧化石墨烯對(duì)裂痕有抑制機(jī)制。裂痕開始擴(kuò)展時(shí),并沒有像石墨烯一樣瞬間擴(kuò)展到薄膜邊緣,而是停在中間,在應(yīng)力進(jìn)一步加大后,裂痕才擴(kuò)展到薄膜邊緣,這種裂痕抑制機(jī)制是首次在二維材料中發(fā)現(xiàn)。


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另外,由于多層氧化石墨烯的應(yīng)力應(yīng)變曲線呈非線性,所以格利菲裂痕定理不能被用來(lái)計(jì)算其斷裂韌性,團(tuán)隊(duì)在文中證明了對(duì)非線性二維材料應(yīng)用格利菲裂痕定理的不合理性,并指出非線性材料的斷裂韌性應(yīng)由Hutchinson及Rice提出的J-積分理論來(lái)計(jì)算。團(tuán)隊(duì)通過(guò)高清電鏡圖像,用有限元的方法和J-積分理論計(jì)算得出,多層氧化石墨烯的斷裂韌度是單層純碳石墨烯的3倍以上。


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通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)模擬的方法,多倫多團(tuán)隊(duì)指出可能導(dǎo)致多層氧化石墨烯呈現(xiàn)裂痕抑制現(xiàn)象的潛在原因是:對(duì)于單層的氧化石墨烯而言,裂痕一旦開始擴(kuò)展,會(huì)自然追尋更容易斷裂的具有氧化官能團(tuán)的碳原子,當(dāng)一旦遇到需要更大能量才能破壞的SP2鍵時(shí),就需要更大的應(yīng)變能力而停止擴(kuò)展;而石墨烯由于不具備氧化官能團(tuán),所以在相同條件下雖然需要更高的應(yīng)力使裂痕開始擴(kuò)展,但是不呈現(xiàn)裂痕抑制現(xiàn)象。另外,多層氧化石墨烯比單層純碳石墨烯斷裂韌度高的潛在原因是:純碳石墨烯每層的擴(kuò)展裂痕均相同,而對(duì)于多層氧化石墨烯而言,由于氧化官能團(tuán)的無(wú)序分布,其每層的裂痕擴(kuò)展路徑不同,導(dǎo)致需要更多的應(yīng)變能。


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總之,這項(xiàng)研究為通過(guò)化學(xué)方法調(diào)控二維材料的力學(xué)特性提供了理論及實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),為制備有更強(qiáng)斷裂韌度的二維材料指引了新的方向!